A notação orbital ou configuração eletrônica do potássio é 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 ou 2, 8, 8 e 1 elétrons por camada. O número atômico do potássio é 19 e, portanto, tem 19 elétrons e 19 prótons.
Cada shell é dividido em subshells rotulados s, p, d e f. A primeira camada contém dois elétrons, enquanto os oito elétrons da segunda camada são distribuídos em duas sub-camadas: dois elétrons na sub-camada s e seis na sub-camada p. A terceira camada possui oito elétrons distribuídos de maneira semelhante. A quarta camada tem um elétron na sub-camada s.
O único elétron na última camada é chamado de elétron de valência e dá ao potássio uma valência de 1. O potássio prontamente cede esse elétron para formar um íon de potássio com carga positiva.