A afinidade eletrônica é definida como a quantidade de energia emitida quando um elétron é adicionado a um átomo neutro no estado gasoso para formar um íon negativo. A energia de um átomo é determinada quando o átomo ganha ou perde energia por meio de uma reação química que causa ganho ou perda de elétrons.
Uma reação química que libera energia é chamada de reação exotérmica. Exemplos de reações exotérmicas incluem a queima de uma substância, reações de combustão de combustíveis e respiração. Uma reação química que absorve energia é chamada de reação endotérmica. Os exemplos incluem fotossíntese, reações de decomposição térmica e derretimento do gelo.
A energia liberada de uma reação exotérmica é negativa, enquanto a energia liberada de uma reação endotérmica é positiva. Na primeira reação, as afinidades eletrônicas são negativas e, na segunda reação, as afinidades eletrônicas são positivas.
As afinidades eletrônicas dos elementos variam. Por exemplo, os metais têm afinidades eletrônicas mais baixas em comparação com os não metais. Isso ocorre porque a probabilidade de metais ganharem elétrons é baixa porque é mais fácil para os metais perderem elétrons de valência. Um elétron de valência é um elétron associado a um átomo que pode participar da formação de uma ligação química. Os não-metais têm maiores afinidades eletrônicas por causa de suas estruturas atômicas. Em segundo lugar, eles têm mais elétrons de valência em comparação com metais; portanto, é mais fácil para não metais ganhar elétrons.