Francium tem um elétron de valência como membro do grupo dos metais alcalinos na tabela periódica dos elementos. Esse elétron de valência está no orbital s do sétimo nível de energia.
A configuração eletrônica completa para frâncio é notada como 1s2 2s2p6 3s2p6d10 4s2p6d10f14 5s2p6d10 6s2p6 7s1, que pode ser simplificado para [Rn] 7s1. Em ordem crescente, a configuração indica que o frâncio carrega um, dois, oito, 18, 32 e 18 elétrons em cada nível de energia. Um átomo de frâncio tem 87 elétrons, equilibrados por 87 prótons, conforme indicado pelo número atômico do elemento. Francium é abreviado pelo símbolo Fr.
