De acordo com a entrada do tricloreto de boro (BCl3) nos WebElements, a forma do BCl3 é trigonal planar, o que significa que os ângulos de ligação são todos de 120 graus. O boro forma os mesmos tipos de ligações com o cloro como acontece com os outros halogênios, o tricloreto de boro tem a mesma estrutura de molécula e ângulos de ligação que outro fluoreto de boro.
O melhor método para determinar os ângulos de ligação de moléculas simples é considerar a teoria de repulsão de par de elétrons de Valence-Shell (VSEPR). Esta teoria é baseada na repulsão elétrica de cargas semelhantes e assume que o estado de menor energia para uma molécula espalha os pares de elétrons de forma que haja repulsão mínima entre os pares de elétrons. O BCl3 tem três pares de elétrons no átomo central (boro), então a forma que minimiza a repulsão entre esses pares de elétrons é um triângulo equilátero.
Para usar o VSEPR para determinar os ângulos de ligação de outras moléculas, é importante primeiro desenhar a estrutura de Lewis da molécula. Para desenhar a estrutura de Lewis, deve-se determinar quantos elétrons de valência os átomos têm e, em seguida, desenhar esses elétrons como pontos ao redor da molécula. No caso do boro, haveria três elétrons únicos, e para o cloro, haveria três pares de elétrons e um único elétron. A partir da estrutura de Lewis do BCl3, fica claro que existem três pares de elétrons formados entre o átomo de boro e cada um dos três átomos de cloro. Depois de determinar quantos pares de elétrons existem em torno do átomo central, o restante do VSEPR pode ser aplicado.