As pessoas sabem da existência de enxofre desde os tempos antigos, com os primeiros registros escritos datando de textos assírios de cerca de 700 a 600 a.C. Menções adicionais são encontradas na poesia de Homero do século IX a.C.
O uso de enxofre na guerra remonta a pelo menos 424 a.C. A descoberta chinesa da pólvora no século 12 promoveu os possíveis usos do enxofre. Durante este tempo, o enxofre era freqüentemente usado na alquimia. A comunidade científica começou a ver o enxofre como um elemento por volta de 1777. O cientista britânico John Dalton publicou exames do enxofre como um elemento em 1803 e 1807.
