O tetrafluoreto de enxofre, abreviado como SF4, tem uma geometria eletrônica trigonal bipiramidal. Isso significa que o átomo de enxofre central está ligado a quatro átomos de flúor e tem um único par de elétrons.
De acordo com a teoria da repulsão do par de elétrons da camada de valência, os átomos e o par solitário se afastarão tanto quanto possível, o que, neste caso, dá uma configuração trigonal bipiramidal. Essa estrutura consiste em um plano plano de dois flúores e um par solitário, muito parecido com a estrutura de uma molécula planar trigonal. Acima e abaixo do plano (no topo e na base da molécula) estão mais dois flúores. Pares solitários ocupam mais espaço do que átomos; portanto, o par solitário está no plano porque isso permite que ele esteja o mais distante das outras moléculas.