Sir Humphry Davy descobriu o cálcio em 1808, isolando o metal impuro por meio da eletrólise de uma mistura de cal e óxido de mercúrio. Ele conseguiu isso estudando a preparação do amálgama de cálcio por meio da eletrólise da cal no mercúrio.
O termo cálcio vem da palavra latina calx, que significa cal. Os romanos prepararam cal, calcário e outros compostos de cálcio sob o nome de calx. As pessoas usaram cal por centenas de anos para criar gesso e argamassa.
Antoine Lavoisier categorizou o cal como uma "terra", pois não parecia viável reduzir ainda mais o composto de cálcio. No entanto, ele presumiu que a cal era provavelmente um óxido de um elemento desconhecido. Sir Humphry Davy tentou reduzir a cal úmida usando eletrólise da mesma forma que reduziu o sódio e o potássio, mas seu experimento não deu certo. Ele tentou novamente usando uma mistura de cal e óxido de mercúrio e foi capaz de produzir um amálgama de cálcio e mercúrio. No entanto, isso não foi suficiente para verificar a descoberta de um novo elemento. Jons Jacob Berzelius também realizou uma experiência semelhante e obteve os mesmos resultados. Davy então decidiu adicionar mais limão à mistura. Ele foi capaz de produzir mais amálgama e destilar o mercúrio, obtendo cálcio com sucesso.
