A estrutura de Lewis para SeO2, conhecida como dióxido de selênio, é um átomo de selênio duplamente ligado a uma molécula de oxigênio em cada lado, resultando em um total de dois átomos de oxigênio. Os elétrons do selênio são um par completo e a molécula não tem nenhum par de elétrons isolados. As moléculas de oxigênio ligadas ao selênio têm, cada uma, dois pares solitários de elétrons.
Dióxido de selênio é um sólido incolor que consiste em uma cadeia polimérica unidimensional com átomos alternados de selênio e oxigênio. É um óxido ácido e se dissolve para formar ácido selenoso. Os compostos de selênio são tóxicos e possuem um odor forte. Por causa disso, trabalhar com o composto requer exaustores e precauções adequadas.
É usado na oxidação de Riley. A reação é realizada usando uma quantidade catalítica de SeO2 com a adição de um agente de oxidação como hidroperóxido de t-butila. Isso reoxida os compostos de selênio (II) após cada ciclo da reação e elimina a necessidade de remover grandes quantidades de compostos tóxicos de selênio. Além disso, garante que não haja mais oxidação em compostos de carbonila conjugados. Existem vários solventes que podem ser usados com o composto, incluindo ácido acético, que resulta na formação de ésteres de acetato. Isso interrompe a reação de Riley na etapa do álcool alílico.