Embora uma Master Ball possa ser recebida em "Pokémon: Leaf Green" conversando com o presidente do Sliph.co após derrotar Giovanni, existem outros métodos para ajudar os jogadores a obter mais Master Balls. Legitimamente, os jogadores podem ganhar Master Balls extras entrando nos sorteios do Lucky Channel ou entrando no sorteio diário em uma loja de rifas. Os jogadores também podem ganhar mais de uma Master Ball por meio de dispositivos externos, como Game Shark.
Em "Pokémon: Leaf Green", os jogadores podem sintonizar o canal 8.5 por meio de seus equipamentos Pokémon e ouvir todas as sextas-feiras. Cada sexta-feira, um número aleatório de ID do treinador é lido. Se o número corresponder diretamente ao número de ID do treinador do próprio jogador, ele receberá uma bola Master. Os jogadores também podem tentar a sorte em uma loja de rifas todos os dias; no entanto, as chances de obter uma Master Ball são excepcionalmente baixas. Através do uso de um cartucho de cheat de terceiros, como um Game Shark, os jogadores também podem usar códigos para gerar mais Master Balls. Se os jogadores precisarem desesperadamente de Master Balls, é possível encontrá-los em outros jogos Pokémon e trocá-los por uma cópia de "Leaf Green"; no entanto, para fazer isso, duas cópias diferentes de Pokémon são necessárias, bem como dois dispositivos.